塑料輻射交聯(lián)一般不需要加入交聯(lián)劑等助劑,但為了防止講解反應(yīng),增大交聯(lián)反應(yīng)的比例,有時(shí)需要加入增敏劑,也有時(shí)為促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)速度而加入敏化劑。敏化劑可增大交聯(lián)反應(yīng)的比例,提高交聯(lián)反應(yīng)G值,防止降解反應(yīng)發(fā)生,從而使輻射交聯(lián)的非鏈?zhǔn)椒磻?yīng)變形鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。
塑料的輻射交聯(lián)是指在高輻射能量作用下,于常溫常壓下聚合物大分子鏈的分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,產(chǎn)生自由基,進(jìn)而在大分子鏈之間形成化學(xué)鍵的過程。與化學(xué)交聯(lián)相比,輻射交聯(lián)不用交聯(lián)劑,并可在室溫下進(jìn)行,因而可在制品成型后進(jìn)行交聯(lián),并可保證
注塑加工制品不發(fā)生變形,而有機(jī)硅二步法交聯(lián)因需升溫,則易導(dǎo)致產(chǎn)品變形。
敏化劑本身不參加反應(yīng),或參加反應(yīng)但不成為交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的組成部分。敏化劑的作用為加速輻射交聯(lián)反應(yīng),其作用原理為進(jìn)行能力傳遞,以最大限度有效利用輻射能,從而降低輻射劑量,達(dá)到節(jié)能的目的。
影響塑料輻射交聯(lián)的因素
輻射交聯(lián)度不受溫度、分子結(jié)構(gòu)、輻射類型及分子量等影響,但是受下列因素影響:
輻射劑量。輻射劑量與交聯(lián)度成正比關(guān)系,但交聯(lián)的目的在于改性,而某些性能如拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度及硬度等性能,都不是隨交聯(lián)度增大而無限增大,而是在某一輻射劑量范圍內(nèi)存在一個(gè)最佳值,所以實(shí)際應(yīng)用中,輻射劑量要適中。
交聯(lián)時(shí)間,開始隨交聯(lián)時(shí)間增長,交聯(lián)度快速增長,達(dá)到一定時(shí)間后,增長緩慢至不增長。
添加劑,增敏劑可以防止降解反應(yīng),增大交聯(lián)反應(yīng)比例,從而增大G值和凝膠率。敏化劑不改變交聯(lián)結(jié)構(gòu),但可加速交聯(lián)。
從輻射交聯(lián)反應(yīng)機(jī)理可以看出,在輻射能的作用下,
注塑加工聚合物大分子鏈即可以發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),也可以發(fā)生分子鏈的降解反應(yīng)。有的聚合物在輻射能作用下,則以降解為主,而有的聚合物則以交聯(lián)為主。到底發(fā)生交聯(lián)還是降解主要取決于聚合物的結(jié)構(gòu)。凝膠率的測(cè)定法方為:將交聯(lián)產(chǎn)品在二甲苯等適當(dāng)溶劑中過濾,其不溶物經(jīng)干燥稱量即可計(jì)算出凝膠率。
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