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常見的結(jié)晶性聚合物

如果作用力來自于一個(gè)方向,則分子鏈單向取向,如果來自于同一平面互相垂直的兩個(gè)方向,則分子鏈呈雙向取向。取向是在外力作用下的被動(dòng)過程。無論是注塑加工結(jié)晶性聚合物,還是無定形聚合物,都可以在一定的溫度范圍內(nèi),在里的作用下形成取向結(jié)構(gòu),但結(jié)晶性聚合物的取向態(tài)比無定形聚合物的取向態(tài)較為穩(wěn)定。
 
實(shí)際上,通常認(rèn)為的一些無定形聚合物,也并不是完全不能結(jié)晶。例如聚氯乙烯,據(jù)測定也是有少量的晶體結(jié)構(gòu)存在。而聚碳酸酯,則是結(jié)晶條件非常苛刻,一般條件下不容易得到晶體結(jié)構(gòu),因此也被看作是無定形聚合物。結(jié)晶性聚合物內(nèi)的分子鏈并不是完全能規(guī)則排列形成晶體。
 
由于分子鏈在較高溫度下有自由卷曲的傾向,當(dāng)對(duì)其施加外力時(shí),分子鏈便會(huì)伸展。許許多多伸展的鏈沿力的作用方向進(jìn)行有序的排列,就形成了取向態(tài),將已經(jīng)形成取向態(tài)的聚合物降低溫度,使其凍結(jié),取向結(jié)構(gòu)便會(huì)保留于制品之中。取向態(tài)和結(jié)晶態(tài)就以高分子的排列有序?yàn)樘卣?,所不同的是,結(jié)晶態(tài)是三維有序,并且是在合適的外界條件下自發(fā)生成的,而取向態(tài)只是一維或者二維有序。
 
在晶體形成過程中,可能有一大部分大分子或大分子鏈段沒有機(jī)會(huì)結(jié)晶,成為聚合物中的無定形部分。結(jié)晶部分在聚合物中所占的比例成為結(jié)晶度。不同品種的聚合物,結(jié)晶能力是不同的,這取決于其結(jié)構(gòu)上的差異,結(jié)晶度高的可以達(dá)到90%,而一般的結(jié)晶性聚合物結(jié)晶度通常在50%上下。
 
同一品種的聚合物也因有結(jié)構(gòu)上的差異,而影響結(jié)晶度。例如低密度聚乙烯,由于其具有較多的支鏈,使鏈的規(guī)整性收到破壞,因而結(jié)晶度低于線型的高密度聚乙烯。結(jié)晶是在成型加工過程中,聚合物處于粘流態(tài)的熔體,在接近熔點(diǎn)以下的一個(gè)溫度區(qū)域內(nèi),逐步冷卻時(shí)形成的。
 
高分子鏈所以能夠按一定的格式排列,是引力和拆力相平衡使其分子位置較為文定的結(jié)果。具有結(jié)晶結(jié)構(gòu)的,或者能形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的聚合物稱為結(jié)晶性聚合物。與此相反,在一個(gè)大范圍內(nèi)或局部區(qū)域內(nèi),分子鏈排列呈無序狀態(tài),則定義為無定形態(tài)。凡是在任何條件下都不能結(jié)晶的稱為無定形注塑加工聚合物。
 
由于工藝條件不同,絕大多數(shù)結(jié)晶聚合物,可處于晶態(tài),也可以處于非晶態(tài)。而處于晶態(tài)的聚合物,由于形成晶體時(shí)的條件不同,結(jié)晶程度也不相同。結(jié)晶態(tài)和無定形態(tài)是兩種不同的聚集狀態(tài),因此,導(dǎo)致性能上的較大差異也是必然的。取向態(tài)為高分子材料所特有的,這與其鏈的長度和寬度的巨大反差有關(guān)。
 
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